Lors de la saison 2005-2006, Adán est déjà le gardien numéro 1 du Real Madrid C, avec lequel il joue 36 matchs pour seulement 29 buts encaissés. Il fait ses débuts en Segunda División, équivalant de la Ligue 2 en France, contre le CD Castellón (1-1) le 27 août 2006. Il joue 6 matchs lors de cette saison.

Lors de la saison 2009-2010, il devient le gardien numéro 3 du Real Madrid, derrière Iker Casillas et Jerzy Dudek.

Le 8 décembre 2010, il joue son premier match avec le Real Madrid en Champions League contre l'AJ Auxerre (4-0), remplacant Jerzy Dudek qui se blesse à la 44e minute. Il joue son premier match de Coupe du Roi le mois suivant, lors d'une défaite face à Levante UD (0-2), finalement sans conséquence pour le Real qui avait gagné 8-0 au match aller.

Adán fait ses débuts en Liga le 13 février 2011 contre l'Espanyol de Barcelone, rentrant à la place d'Ángel Di María à la 2e minute, suite à l'expulsion d'Iker Casillas. Le 19 février 2011, il est titularisé par José Mourinho à Santiago Bernabéu.

 

 

À la fin de la saison 2005-2006, il fut convoquer par la Selection espagnole des moins de 19 ans , pour participer à l'Euro des moins de 19 ans disputé en Pologne. Il joua en tant que gardien de but, il aussi était que capitaine de l'équipe, lors de tous les matchs sauf celui où l'Espagne affronta le Portugal. Quatre autres joueurs du centre de formation du Real Madrid : Javi Garcia, Esteban Granero, Juan Mata et Alberto Bueno firent partie de la sélection espagnole. Il fut également convoqué avec l’équipe des moins de 21 ans, mais il resta sur la banc.